一、ZnO電阻片的導電原理研究進展
氧化鋅電阻閥片的導電原理屬于基礎理論研究,國內(nèi)外對于氧化鋅壓敏陶瓷的研究時間長達三十年,期間,取得了豐碩的研究成果。表1列出了ZnO電阻閥片導電原理的研究狀況。
上個世紀五六十年代,日本率先研究氧化鋅壓敏電阻片導電原理,到目前為止,雪崩擊穿原理、Schottky原理和兩步傳輸理論被比較廣泛地提及和應用。
雪崩擊穿原理,取“雪崩”之名,在于強調(diào)其如雪崩一樣綿綿不絕。當單個電子從陰極走向陽極時,在電場強度足夠大的情況下,單個電子與晶體原子相互碰撞,產(chǎn)生新的電離子,然后這兩個電子在走向陽極的過程中又與其他晶體原子相撞,產(chǎn)生其他電子,循環(huán)下去,電子就會像雪崩似的綿綿不絕地增加。這個原理與中國道家的“道生一,一生二,二生三,三生萬物”相似。
Schottky勢壘原理研究者很多,也被大多數(shù)人廣為接受。圖2為金屬與n型半導體形成的肖特基勢壘圖。肖特基勢壘指的是擁有整流特性的金屬-半導體接觸,它與具有歐姆接觸的絕緣層的空間限制電流不同,空間限制電流不具有整流性。這項原理的應用技術在氧化鋅電阻片的保護和穩(wěn)壓功能方面具有很好的效用。
兩步傳輸理論的基礎是雙耗盡層模型,它強調(diào)電子分兩步進行的傳輸。第一步的傳輸途經(jīng)是由氧化鋅晶粒到界面層,第二步的途經(jīng)是由界面層傳到其他的晶粒。與普通半導體導電不同,這種導電方式是雙向的,不受正負電極約束,其優(yōu)點是可以承受較大電流密度的電流沖擊,響應速度納秒級,可以實現(xiàn)通斷時間與過電壓或者雷電沖擊時間同步,這一顯著優(yōu)勢奠定了氧化鋅電阻片在高低壓輸電線路、電站、及其它電氣設備最為經(jīng)濟實用的保護地位,這個理論目前仍在不斷研究中。
二、ZnO電阻片的劣化原理
氧化鋅電阻片避雷器在現(xiàn)實中處于連續(xù)不間斷的運作當中,其氧化鋅電阻片隨著時間或其他原因的影響,電氣性能會慢慢降低劣化。電氣性能降低的后果會造成電流泄漏,對地短路,危機系統(tǒng)安全運行,人民的生命財產(chǎn)安全受到威脅。
氧化鋅電阻片的劣化原理包括離子遷移理論、偶極子極化理論、電子陷阱理論、氧氣解析理論等。其中,離子遷移理論被大多數(shù)人所信服。
離子遷移理論是由Eda等人提出,這一理論被這一領域的大多數(shù)學者贊同。其基礎在于受到中和的界面能使得肖特基勢壘高度下降,氧化鋅電阻片的電氣性能受到劣化。界面能受到中和的原因是Zn2+ 受到外部場力作用想界面遷移。此理論雖然較為完善地揭示了氧化性電阻閥片的劣化原理,但仍然具有缺陷,對于此,又有人提出線性鏈理論,完善了離子遷移理論。
電子陷阱理論是由Sato 等人1983年發(fā)現(xiàn),這一理論與Eda等人提出的離子遷移理論完全不同。陷阱電子的濃度減少會使得界面兩邊的勢壘發(fā)生形狀上的變化,這種變化呈非對稱性。
Ezhilvalavan在研究中發(fā)現(xiàn),氧化性電阻片的老化對于氧的依耐性很高,氧濃度越低,老化的程度越高。這一理論具有一定的突破性。
上述幾種理論從自身不同的角度出發(fā),合理地解釋了自己理論的正確性,但到目前為止,一個完全正確的理論仍然待有后人提出。
三、ZnO電阻片的制造工藝
1.氧化鋅電阻片的制造工藝主要包括的三個步驟,依次為粉體的制備、燒成工藝、磨片、電極制備工藝
氧化鋅粉體是電阻片的基礎,提高氧化鋅粉體的性能對電阻片性能的提高具有重要作用。目前為止,氧化鋅粉體的傳統(tǒng)制造工藝有固相法、機械混合法,這兩種方法的設備比較簡單,但制成的粉體不滿足現(xiàn)代電阻片的要求?,F(xiàn)在最常見的方法有燒成法、噴霧熱解法、溶液蒸發(fā)法、膠體間接合成法、化學沉淀法、溶膠-凝膠法、液相包覆法等。其中,燒成法的粉體單位產(chǎn)量較低,無法在工業(yè)生產(chǎn)中推廣與應用。噴霧熱解法在科學研究中具有一定價值,在現(xiàn)實的應用中也很少利用。納米技術的應用對于提高氧化鋅粉體的質(zhì)量與產(chǎn)量十分重要。溶膠-凝膠法、溶液蒸發(fā)法等都屬于納米技術的一種,納米技術制備氧化鋅可分為化學方法和物理方法,化學合成法制造的粉體原料比較均勻,物理方法的制制成體則比較粗糙。無論用何種方法制造粉體,在工業(yè)生產(chǎn)中都各有其優(yōu)劣,制造者要因需衡量。
2.制造工藝
?。?)按照配方比例,將氧化鉍、氧化鈷、氧化銻、氧化鉻、氧化錳、氧化鎳(或亞鎳)、氧化硅等金屬氧化物進行精確稱量并復核,確保配方比例準確無誤;
?。?)將配比準確的添加物、純凈水按照一定比例倒入攪拌球磨機,啟動攪拌球磨及循環(huán),以保證添加物均勻性,要求添加物、球磨至一定的顆粒度,并符合正態(tài)分布;
?。?)按照固體含量63--66%比例計算純水加入量,依次按要求加入PVA溶液、分散劑溶液及其它輔助化工原料,進行漿料混合,時間要足夠,以保證配方比例準確性,可以通過某種材料(如氧化鉍)在不同位置取出樣品,測定其含量是否一致的方法來確認混合時間,做到經(jīng)濟實用;
?。?)控制含水比例,存放時間來保證成型過程壓力傳遞均勻,以達到控制電阻片成型坯體密度一致;
?。?)控制排膠、燒成及熱處理溫度曲線及推進速度,實現(xiàn)氧化鋅電阻片陶瓷半導化導電機制的形成;
?。?)磨片、涂釉及噴鋁電極制備用來保證兩個端面平行并平整,側面絕緣水平得到進一步提高,電極接觸良好,能夠完整體現(xiàn)電阻片產(chǎn)品本身固有的各項電氣參數(shù)符合設計要求。
3.檢測
?。?)2mS方波測試用耐受試驗
按照技術要求,對所有電阻片產(chǎn)品進行正反向各一次2mS方波電流沖擊試驗,通過該試驗的合格中,選取電壓值最高的5片進行耐受試驗,試驗方法依據(jù)GB11032-2010相關條款進行,此方法用于檢查工藝可行性及產(chǎn)品可靠性。
(2)8/20μS雷電沖擊試驗
按照技術要求,對所有電阻片產(chǎn)品進行正反向各一次8/20μS雷電沖擊試驗,以檢查該電阻片產(chǎn)品對于雷電流及過電壓保護水平,確認其適用于相應等級避雷器。
四、結語
高性能的氧化性電阻片避雷器在現(xiàn)實的生產(chǎn)生活中具有舉足輕重的地位,它對維護生命財產(chǎn)安全起著關鍵作用。ZnO電阻閥片的導電原理、劣化原理研究進展迅速,其粉體制備、燒結工藝和磨片工藝也在不斷進步。未來的氧化鋅電阻閥片的發(fā)展趨勢將要朝著電位高梯度、高性能、老化率低的方向發(fā)展。